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氢气由于能量密度高,并且情况友好,成为能源范畴竞相追逐的热门。电催化水裂解产氢是制备氢气的重要路子之一,HER主要包含2个步调:
1)电子耦合水分化,形成吸附氢(Volmer阶段);
2)吸附氢联合形成氢气(Tafel阶段)。
Pt纳米催化剂由于Volmer阶段能垒较低,且具有较低的Tafel斜率,从而在碱性条件下具有优异的电催化机能。
图1. Pt纳米催化剂的HER机能
EnhancingHydrogen Evolution Activity in Water Splitting by Tailoring Li+-Ni(OH)2-PtInterfaces. Science 2011, 334, 1256-1260.
Pt金属价钱昂贵且罕见,不适合大范围和临时使用。经由过程对Pt纳米催化剂的HER机理的不时深入了解,研究人员开辟了一系列非Pt催化剂,试图取代Pt纳米催化剂,今朝非Pt催化剂在酸性溶液中已经表示出较好的HER机能,
图2. 非Pt催化剂在酸性中的HER机能
Efficienthydrogen evolution catalysis using ternary pyrite-type cobalt phosphosulphide. NatureMaterials 2015, 14, 1245–1251.
问题在于,在碱性条件下,非Pt纳米催化剂对水的溶解动力学(Volmer阶段)太慢,导致HER的表示却不尽如人意。
有鉴于此,冯新亮课题组报道了一种MoNi4 /MoO2@Ni电催化剂,在碱性条件中表示出精良的HER机能。
图3. MoNi4 /MoO2@Ni电催化剂的制备
基于Mo-Ni合金可有效低落水分化的能垒的研究,研究人员对泡沫镍上的NiMoO4长方体前驱体停止退火处置惩罚,经由过程管制Ni原子向外扩散的水平,在泡沫镍外表得到长方体状纳米MoO2负载的MoNi4电催化剂。
图4. 电化学活性
理论和尝试都标明,MoNi4外表产生快速析氢进程,起始过电位为0,在10 mA cm-2条件下过电位为15 mV,1M KOH电解液中Tafel斜率为30mV/dec,可以和Pt纳米催化剂媲美,并超越现有所有非Pt催化剂在碱性条件下的机能。
这种制备办法轻便而又便宜的催化剂,为碱性电解槽析氢带来了新的但愿!
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JianZhang, Xinliang Feng et al. Efficient hydrogen production on MoNi4electrocatalysts with fast water dissociation kinetics. Nat. Commun. 8, 15437doi: 10.1038/ncomms15437 (2017).
https://www.nature.com/articles/ncomms15437